增材制造技術 (又稱“3D 打印”) 被譽為“21 世紀最具潛力的技術”，在“中國制造 2025 戰(zhàn)略”中明確提出將增材制造作為未來智能制造的重點技術加以扶持[1]。而要使增材制造技術獲得廣泛應用，所用耗材是決定其發(fā)展的關鍵物質(zhì)基礎[2]。目前，增材制造耗材主要包括：塑料、樹脂、橡膠、陶瓷和金屬等材料[3]，其中金屬材料作為增材制造技術的耗材近年來發(fā)展速度很快，特別是鈦合金、鈷鉻合金、不銹鋼和鋁合金等金屬粉末材料大量應用于增材制造技術領域[2]。鈦合金具有低密度、高強度、良好的耐腐蝕性能及高熔點等特點[4]，是增材制造技術最常用金屬原料之一，在航空、航天、汽車、生物等領域作為結(jié)構(gòu)件廣泛應用。通常，增材制造技術主要工藝包括：激光熔化堆積快速成型 (LENS) 和選區(qū)激光熔化直接成型 (SLM) 兩種，SLM 技術適用于精密復雜小型零件制造，應用廣泛，其所使用的鈦合金粉的粒徑為 20~50 μm，且要求粉末具有高球形度[2]、純度及流動性。等離子是由中性粒子、陽離子和電子等組成的整體呈電中性的物質(zhì)集合體[5]，常被作為加熱介質(zhì)廣泛應用于球形鈦合金粉的制備領域，目前已形成的主要方法包括：等離子旋轉(zhuǎn)電極法、等離子火炬霧化法和感應等離子球化法。本文主要對目前等離子制備適合增材制造用球形鈦粉技術進行分析，并對其發(fā)展前景進行了展望。

一、等離子制備球形鈦粉技術

1、等離子旋轉(zhuǎn)電極法

等 離 子 旋 轉(zhuǎn) 電 極 法 (Plasma Rotating ElectrodeProcess，PREP) 是制備球形鈦合金粉常用方法之一，其原理主要是以鈦合金棒材作為自耗電極，制粉時讓電極保持高速旋轉(zhuǎn)狀態(tài)，等離子作為熱源圖，如圖 1 所示。

傳統(tǒng)的旋轉(zhuǎn)電極法 (REP) 采用鎢電極，在金屬霧化時，鎢電極也會被腐蝕，作為雜質(zhì)成分進入粉體中，采用等離子旋轉(zhuǎn)電極法避免了鎢電極產(chǎn)生雜質(zhì)問題，保證了所制備粉末的純度[8]。1998 年北京鋼鐵研究院和航天材料及工藝研究所從俄羅斯引進PREP 設備，并進行了一系列球形鈦粉制備的研究工作[9]。王琪等[10] 利用等離子旋轉(zhuǎn)電極法制備出了TC15 鈦合金球形粉末。所制備的粉末化學成分與原來棒材成分近似，顆粒呈規(guī)則的球形，表面光亮圓滑，其粒徑范圍為 106~246 μm，細粉 (＜106 μm) 所占比例較低。西安寶德粉末冶金公司在國內(nèi)首先開展 PREP 制備鈦及其他合金粉，其研制的 PREP 設備制備的金屬粉體粒徑 47~381 μm[8]。采用 PREP 制備的鈦合金粉球形度好、致密度高且氧含量低，但由于電極轉(zhuǎn)速的限制，制備的粉末適合于選區(qū)激光熔化成型工藝 (SLM) 要求的細粉 (20~50 μm) 產(chǎn)出率較低[11]。

2、等離子火炬霧化技術

等離子火炬霧化技術 (Plasma Atomization，PA)是將金屬及其合金以棒坯、絲材、顆粒或者液態(tài)蒸汽形式，通過特制的進料設備以恒定的送料速度送入爐內(nèi)，并利用在爐體上布置的等離子火炬產(chǎn)生的聚焦等離子射流將物料熔融霧化，然后經(jīng)過冷卻得到球形粉體[12]。通常采用等離子火炬霧化技術制備鈦及鈦合金粉主要原料為鈦或其合金絲，體系在整 個過程中均處于惰性氣氛保護下，可減少粉末氧化，獲得高純粉體[6]。根據(jù)專利[13] 繪制該工藝示意圖，如圖 2 所示。該技術采用等離子作為霧化熱源，可使目標物料熔融更充分，結(jié)合冷卻速度的合理控制，可得到球形度高、氧含量低及粒度細的粉末。但由于該技術以高功率等離子槍為熱源，能源消耗大，會增加球形鈦及鈦合金粉的制備成本[14]。

此外，等離子火炬霧化法所得球形粉體粒度分布較寬，使用前必須進行粒度分級，且微細粉體產(chǎn)率較低，產(chǎn)品成本高，限制了大面積推廣應用[15]。采用 PA 法與 PREP 法制備的粉末性能基本一致，具有顆粒球形度好、粒度分布均勻、氧含量低、純度高、流動性好等特點，細粉收得率比 PREP 高 2 倍以上[12]。

3、等離子球化法

等離子球化法 (Plasma Spheroidization) 是由位于燈具管外的感應線圈產(chǎn)生溫度達 104~105 K 的高頻感應熱等離子體[16]，利用高溫的等離子體熔化不規(guī)則的粉末，粉體表面在高溫下迅速受熱熔化，熔融的顆粒在表面張力作用下形成球形度很高的液滴，并通過快速冷凝固化得到球形顆粒[17]，圖 3 為等離子球化制粉示意圖。

目前加拿大 TEKNA 公司開發(fā)的射頻等離子體粉體處理系統(tǒng)處于世界領先地位，該公司已經(jīng)利用射頻等離子技術實現(xiàn)了 Ti、W、Mo、Ta、Ni、Cu等金屬粉末的球化處理[9]。Hedger 等[18] 也利用射頻等離子體球化技術對 Ti 粉進行了球化處理，處理后粉末的球化率達到 85%。古忠濤等[19-20] 采用射頻等離子體球化顆粒形狀不規(guī)則的鈦粉，通過 SEM 觀察其外觀形貌，粉體顆粒球形度高、表面光滑、流動性好及松裝密度高，且采用該方法可去除顆粒中的裂縫及空隙。但目前該方法仍存在氧含量偏高的問題，降低粉體中的氧含量是等離子球化技術獲得推廣應用的關鍵。礦冶科技集團有限公司引進了TEKNA 公司的感應等離子設備，并開展了球形鈦合金粉球化制備工藝研究，所制備的球形鈦合金粉微觀形貌如圖 4 所示，顆粒球形度高、表面光潔、粒徑為 20~50 μm，流動性為 38 s/50 g，可滿足增材制造 SLM 工藝的需求。

二、未來發(fā)展前景分析

(1) 近年來，增材制造被認為是智能制造領域最前沿和最具潛力的技術發(fā)展方向之一，而作為打印耗材的金屬材料必然與增材制造發(fā)展同步進行，根據(jù)咨詢公司 SmarTech 預測，到 2024 年全球用于金屬粉末增材制造的市場規(guī)模將達到 110 億美金。而鈦合金因具有優(yōu)異的強度和韌性、耐腐蝕、低密度和生物相容性等特點，將在航空、航天、汽車、生 物醫(yī)學等領域獲得廣泛應用，市場需求前景非常廣闊。

(2) 等離子技術的應用和發(fā)展為鈦合金粉的制備提供技術支持，等離子旋轉(zhuǎn)電極工藝受電極轉(zhuǎn)速等因素的限制，得到的粉體粒度較粗，適合 SLM 工藝用鈦合金粉成品率低；等離子火炬霧化工藝是獲取球形鈦及鈦合金粉的主要方式，但該方法生產(chǎn)小于50 μm 細粉產(chǎn)率仍然偏低，且由于專利保護及技術封鎖等原因?qū)е缕鋬r格昂貴，短期內(nèi)難以大范圍推廣應用。感應等離子球化技術具有原料來源廣、生產(chǎn)工藝簡單、粉末粒度可控、球形率高等特點，而針對該方法氧化程度高的問題，可通過控制設備的密封性和加強惰性氣體保護的控制，減少粉體的氧化。但目前國內(nèi)感應等離子球化設備多采用國外進口，其核心技術尚不能完全掌握，因此，開發(fā)國產(chǎn)等離子球化設備也是推動球形鈦合金粉及其他金屬粉末在國內(nèi)增材制造領域獲得廣泛應用的關鍵。

參考文獻

[1]王延慶, 沈競興, 吳海全, 等. 3D打印材料應用和研究現(xiàn)狀. 航空材料學報, 2016，36(4)：89

[2]杜宇雷, 孫菲菲, 原光, 等. 3D打印材料的發(fā)展現(xiàn)狀. 徐州工程學院學報(自然科學版), 2014，29(1)：20

[3]李滌塵, 田小永, 王永信, 等. 增材制造技術的發(fā)展. 電加工與模具, 2012(1)：20

[4]李曉燕, 張曙, 余燈廣. 三維打印成形粉末配方的優(yōu)化設計. 機械科學與技術, 2006，25(11)：1343

[5]陸晨. 熱等離子體制備高強度陶瓷空心微球的研究[學位論文].北京: 中國科學院大學, 中國科學院過程工程研究所, 2015

[6]李保強, 金化成, 張延昌, 等. 3D打印用球形鈦粉制備技術研究進展. 過程工程學報, 2017，17(5)：911

[7]謝煥文, 鄒黎明, 劉辛, 等. 球形鈦粉制備工藝研究. 材料研究與應用, 2014，8(2)：78

[8]尚青亮, 劉捷, 方樹銘, 等. 金屬鈦粉的制備工藝. 材料導報,2013，27(專輯21)：97

[9]曾光, 白保良, 張鵬, 等. 球形鈦粉制備技術的研究進展. 鈦工業(yè)進展, 2015，32(1)：7

[10]王琪, 李圣剛, 呂宏軍, 等. 霧化法制備高品質(zhì)鈦合金粉末技術研究. 鈦工業(yè)進展, 2010，27(5)：16

[11]陸亮亮, 劉雪峰, 張少明, 等. 高頻感應熔化金屬絲氣霧化制備球形鈦粉. 材料導報B: 研究篇, 2010，27(5)：16

[12]戴煜, 李禮. 等離子火炬霧化制備金屬3D打印專用鈦合金粉體技術分析. 新材料產(chǎn)業(yè), 2018，32(4)：1267

[13]Tsantrizos P G, Allaire F, Entezarian M. Method of production of metal and ceramic powders by plasma atomization: US 5707419.1998-01-13.

[14]Kim Y, Kim E P, Song Y B, et al. Microstructure and mechanical properties of hot isostatically pressed Ti-6Al-4V alloy. J Alloys Compd，2014，603：207

[15]Beauchamp B. Raymor AP&C: Leading the way with plasma atomized Ti spherical powders for MIM. Powder Injection Moulding International，2011，5(4)：55

[16]Hu P, Yan S K, Yuan F L, et al. Effect of plasma spheroidization process on the microstructure and crystallographic phases of silica,alumina and nickel particles. Plasma Sci Technol，2007，9(5)：611

[17]Boulos M. Plasma power can make better powders. Met Powder Rep，2004，59(5)：16

[18]Hedger H J, Hall A R. Preliminary observations on the use of the induction-coupled plasma torch for the preparation of spherical powder. Powder Metall，1961(8)：65

[19]古忠濤, 葉高英, 劉川東, 等. 射頻等離子體球化鈦粉的工藝研究. 粉末冶金技術, 2010(4)：120

[20]古忠濤, 葉高英, 金玉萍. 射頻感應等離子體制備球形鈦粉的工藝研究. 強激光與粒子束, 2011，23(12)：3353

作者簡介：王彥軍 (1979—)，男，河北陽原人，碩士，正高級工程師。主要研究方向：特種功能材料和含能材料。通信地址：102206 北京市昌平區(qū)沙河鎮(zhèn)富生路5 號，E-mail：wangyanjun@bgrimm.com。

相關鏈接